1 材料与方法

1． 1 试剂与仪器

苯、甲苯、邻二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、乙酸丁酯、乙醇、乙酸乙酯标准均为色谱纯。Agilent 7890B 气相色谱仪( 配有FID 氢火焰检测器、Agilent顶空进样器7694E)

1． 2 实验条件

顶空条件: 顶空瓶加热温度: 100℃; 定量环温度: 110℃; 传输线温度: 115℃; 样品预平衡时间: 30 min;进样时间: 1 min; 进样体积: 1 ml。

色谱条件: HP － 5 色谱柱( 30 m × 0． 220 mm ) ; 载气为高纯氮气，流量: 1．0 ml /min; 高纯氢气流量: 40 ml /min; 氮氧混合气流量: 300 ml /min; 进样口温度: 180℃; 检测器温度: 250℃;采用分流进样进样，分流比: 10 ∶ 1; 升温程序: 初始温度为40℃，保持5 min，以10℃ /min 的速度升至150℃，保持3 min。

1． 2 试验方法

1． 2． 1 工作曲线绘制

吸取苯、甲苯、邻二甲苯、乙苯、丙酮、丁酮、乙酸丁酯七种标准溶液3 ml，乙醇、乙酸乙酯标准溶液2 ml，置于25 ml 的容量瓶中。将配置好的标准溶液密封、混匀，并迅速存放于冰箱中待用。取混合标准溶液5μl，10 μl， 20 μl， 30 μl， 50 μl 于25 ml 的顶空瓶中，以标样实际体积为横坐标，对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。考虑纸杯可能对有机溶剂本身的吸附性能，因此在绘制工作曲线时加入不含所测溶剂的纸杯样品，从而消除了试样的基质效应。

1． 2． 2 样品处理方法

剪取纸杯面积为0.01 m² ，迅速裁成10 mm × 10 mm 的碎片放入顶空瓶中。顶空瓶于100℃下恒温预热30 min，顶空进样器自动抽取瓶内气体进行气相色谱分析。测量各组分峰面积，根据标准曲线求对应含量。

1． 2． 3 计算公式

裁取0． 2 m² 的待测样品，并将样品迅速裁成10 mm × 30 mm 的碎片，装入500 ml 的三角瓶中，用5 ml注射器取1 ml 的瓶中气体。由于本文采用的顶空进样的型号规格不同，样品瓶的体积为25 ml，则取样体积有所变化，具体见公式1。

W: 溶剂残留量，单位为毫克每平方米( mg /m² )

P: 该种标准物质的密度，单位为毫克每微升( mg /μl)

S; 试样面积: 单位为平方米(m²)

V: 样品测得值对应的标准物质的体积，单位为微升( μl)

2 结果与讨论

2． 1 色谱柱的选择

本文选用DB － 1、HP － 5 两种不同极性的毛细管色谱柱进行分析比较。实验结果表明，DB － 1 分离效果较差，丙酮、乙酸乙酯、丁酮峰相距太近而造成与基线难以分离。HP － 5具有分离效果好，峰形对称无拖尾，定量准确，重现性好、回收率高等特点。故选择HP － 5 ( 30 m × 0． 220 mm) 毛细管色谱柱。9 种有机溶剂见色谱图1 和表1。

2． 2 平衡温度的影响

平衡温度对检测结果影响很大，温度过高，使气体逸出，温度过低，则样品组分难以挥发，达不到检测要求。本文采用在顶空瓶中加入10 μl 上述混合标准溶液和空白的纸杯样品，分别在40℃， 60℃， 80℃，100℃， 110℃下，平衡30 min 后，测定相应的峰面积。结果表明: 随着温度的升高，峰面积逐渐加大，灵敏度也随之有所增大。当温度到达100℃时，峰面积增长趋于平缓。考虑到样品瓶盖的zui高耐受温度为120℃，温度过高会造成瓶盖杂质溢出而影响结果的准确性。同时还考虑到平衡温度过高会引起顶空瓶的耐压和气密性等问题，所以选用100℃为平衡温度。

2． 3 平衡时间的影响

平衡时间的长短同样对样品的平衡体系起着非常重要的作用。平衡时间过低，样品挥发不*，平衡时间过长，则回收率不再增加，而增加了检测时间。本文采用在顶空瓶中加入10 μl 上述混合标准溶液和空白的纸杯样品，将样品在100℃ 时分别平衡10 min、20 min、30 min、40 min、50 min、60 min，然后用顶空进样器抽取气样进行分析，比较峰面积。实验结果表明，样品的峰面积随着平衡时间的延长而增大，但平衡时间超过30 min后，其峰面积增加趋势缓慢，由此可知此平衡时间下，瓶内已达到气液两相平衡。考虑到样品的分析时间，本实验选择平衡时间为30 min。

2． 4 工作曲线及检出限

按照上文中混合标准溶液的标准曲线的配置方法，计算出回归方程和相关系数，根据信噪比= 10 计算检出限( 见表2) 。

2． 5 回收率和精密度

同时剪取两份不含所测溶剂残留的纸杯样品，其中一份加入10 μl 混合标准溶液，另外一份不加标准溶液。在同样的条件下，测定6 次，计算平均回收率和6 次检测的相对标准偏差。具体数据见表3。

2． 6 样品分析

按照试验方法，分别测定6 种纸杯中的溶剂残留量。6 种纸杯中的每种溶剂残留量和总的溶剂残留量见表4。

3 结论

本文采用了在空白基质中加入标准溶液，绘制标准曲线，计算回收率，均得到了良好的线性方程和较高的回收率。GC法可以同时测定纸杯中的9 种溶剂残留量，可用于纸杯中溶剂残留量的日常检测，也可为今后制定相关检测方法标准提供依据。